Φυσικοχημεία Ι (414)

Μελετώντας αυθόρμητες μεταβολές σε σύνθετο απομονωμένο σύστημα είδαμε την εντροπία να αυξάνεται όταν διαφέρουν οι θερμοκρασίες ή οι πιέσεις ή τα χημικά δυναμικά των επιμέρους τμημάτων του συστήματος. Οι διαφορές προκαλούν συγκεκριμένες μεταβολές στις ανεξάρτητες εκτατικές μεταβλητές των επιμέρους συστημάτων: T_A > T_B => dU_A = - dU_B < 0, P_A > P_B => dV_A > dV_B, μ_iA > μ_iB => dni_A=-dni_B < 0.

Μετρώντας όλες τις εντατικές μεταβλητές ενός σύνθετου συστήματος με c συστατικά και p φάσεις και αναγνωρίζοντας το πλήθος των επιβεβλημένων συνθηκών (θερμική, υδροαστατική, χημική ισορροπία), δηλ. το πλήθος των εξισώσεων που συνδέουν τις μεταβλητές, βρίσκουμε ότι το πλήθος των ανεξάρτητων εντατικών μεταβλητών f είναι f = c - p + 2. Προσδιορίσαμε τις καταστάσεις τις ύλης (αλλοτροπικές μορφές, πολυμορφικές μορφές στερεών και υγρών) και τις πιθανές φάσεις και δώσαμε παραδείγματα συστημάτων με πολλά συστατικά και φάσεις.

Κατσάνου: σελ. 92-101

Atkins: σελ. 104-105, 149-155

Γιαννακόπουλου: σελ. 130-149, 167-190

Silbey: p. 155-161

Reid: p. 37-40

Άσκηση: Σε αραιό υδατικό διάλυμα NaCl πόσοι είναι οι βαθμοί ελευθερίας;